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El fondo se extiende cronológicamente entre 1726 y 1982, dado que incluye documentos históricos de la colección personal de Peña y noticias posteriores a su muerte coleccionadas por su familia.
Está formado por correspondencia privada, artículos, recortes, borradores de obras inéditas, folletos, ejemplares de publicaciones periódicas.
Dominan los temas históricos -la época de la Independencia, los caudillos, los problemas limítrofes con Chile, la inmigración, las relaciones entre Estado e iglesia en la Argentina- y literarios -incluyendo la obra del propio Peña-.